PPA概述

　　PPA簡(jiǎn)介

　　可以長(zhǎng)期在150℃以上環(huán)境使用的尼龍工程塑料被稱(chēng)為高溫尼龍PPA。目前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的高溫尼龍主要為PA46、PA6T、PA9T、PA10T、MXD6等。

　　PPA材料相比于普通的尼龍材料具有更高的熔點(diǎn)和更好的力學(xué)性能，其主要原因是由于PPA材料的聚酰胺分子鏈中加入了芳環(huán)，芳環(huán)的存在減少了分子鏈中可旋轉(zhuǎn)的單鍵，增加了鍵能，分子鏈的剛性隨之增加，剛性較大的分子鏈之間容易形成氫鍵，使得整個(gè)分子鏈的活動(dòng)性能下降。分子鏈熱運(yùn)動(dòng)性能下降，聚酰胺的耐熱性能就會(huì)有顯著的提高。

　　材料特點(diǎn)

　　發(fā)展歷程

　　PPA應(yīng)用

　　電子電氣領(lǐng)域

　　汽車(chē)工業(yè)領(lǐng)域

在線(xiàn)加入艾邦尼龍群

　　主要產(chǎn)品及全球供應(yīng)商

　　PA46、PA4T

　　PA46、PA4T供應(yīng)商

　　DSM公司憑借對(duì)PA46的先行研發(fā)和專(zhuān)利保護(hù)，于1990年率先實(shí)現(xiàn)了PA46的工業(yè)化生產(chǎn)，并在全球高溫尼龍市場(chǎng)上一直占據(jù)領(lǐng)導(dǎo)地位，且市場(chǎng)占有率遠(yuǎn)高于其他高溫尼龍。

　　丁二胺是PA46合成的關(guān)鍵原料，而DSM是全球唯一擁有丁二胺工業(yè)化方案的公司，憑借此技術(shù)優(yōu)勢(shì)DSM公司于2008年推出其新產(chǎn)品尼龍PA4T,主要適用于電子電氣用途如CPU插座、耐高溫線(xiàn)軸等。

　　PA6T

　　PA6T是由日本三井化學(xué)公司所開(kāi)發(fā)的一款耐高溫尼龍，由己二胺和對(duì)苯二甲酸縮聚而成。純的PA6T熔點(diǎn)高到370℃，在此溫度下尼龍已經(jīng)發(fā)生降解，無(wú)法進(jìn)行熱塑成型，所以市面上流通的PA6T均是經(jīng)過(guò)與其他單體共聚后降低熔點(diǎn)的共聚物或復(fù)合物。

　　PA6T供應(yīng)商

　　1994年杜邦將Zytel HTN高性能聚酰胺樹(shù)脂引入市場(chǎng)，Zytel HTN已改進(jìn)了許多制品的成本和生產(chǎn)率，如金屬絲導(dǎo)線(xiàn)連接器，汽車(chē)結(jié)構(gòu)組件架，汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻、通風(fēng)和燃料系統(tǒng)組件。目前也正在開(kāi)發(fā)在管材，加熱和化學(xué)品處理系統(tǒng)中的應(yīng)用。

　　作為最早開(kāi)發(fā)PA6T耐高溫尼龍系列產(chǎn)品的日本三井化學(xué)公司，其主要產(chǎn)品ARLEN A系列和ARLEN C系列產(chǎn)品具有十分優(yōu)異的耐高溫性能，尺寸穩(wěn)定性以及耐化學(xué)性。

　　ARLEN系列產(chǎn)品因其低吸水性，可以應(yīng)用于電子連接器領(lǐng)域，在過(guò)SMT時(shí)，AELEN 具有較好的耐回焊溫度；且電子連接器通常需要插入端子，對(duì)于機(jī)械性能有較高的要求，而ARLEN系列產(chǎn)品則能很好的滿(mǎn)足上述要求。

　　Solvay公司于1991年實(shí)現(xiàn)Amodel產(chǎn)品的商業(yè)化，連續(xù)使用溫度可以達(dá)到170℃，熱變形溫度為280℃。在汽車(chē)、廚具、家電、各種薄壁電子、電器元件等產(chǎn)品方面有良好的應(yīng)用。

　　瑞士遠(yuǎn)東EMS公司“Grivory”樹(shù)脂吸濕性低，且具有高阻隔性能；就有高強(qiáng)度，可以替代部分金屬材料；其高乃溫性能使其能夠在120℃的高溫下其剛度和強(qiáng)度不發(fā)生變化，可以應(yīng)用于電子元器件和汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)蓋的生產(chǎn)。

　　BASF推出的UltramidT系列產(chǎn)品是以PA6/6T為基礎(chǔ)的聚酰胺成型化合物。具有優(yōu)異的機(jī)械性能和電性能，吸水率低。由于它們良好的性質(zhì)，這些材料已經(jīng)成為幾乎所有工程領(lǐng)域中的多種部件和機(jī)器零件（如作為優(yōu)質(zhì)電絕緣材料）以及許多特殊應(yīng)用中不可缺少的材料。

　　江門(mén)市德眾泰工程塑膠科技有限公司研發(fā)的的PANT，于2013年研發(fā)成功，然后開(kāi)始量產(chǎn)，公司啟動(dòng)的第一塊領(lǐng)域是水暖衛(wèi)浴，剛好結(jié)合國(guó)家的以塑代鋼這個(gè)大的趨勢(shì)下，高溫尼龍來(lái)取代銅來(lái)切入水暖衛(wèi)浴市場(chǎng)。經(jīng)過(guò)這三年多的耕耘，其在水暖衛(wèi)浴已經(jīng)取得了廣大客戶(hù)的認(rèn)可。

　　PA9T

　　PA9T供應(yīng)商

　　PA9T是由日本Kuraray公司獨(dú)自開(kāi)發(fā)的，以壬二胺和對(duì)苯二甲酸縮聚而成的耐高溫尼龍.其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高達(dá)到125℃，熔點(diǎn)308℃，吸水率很小僅為0.17%。Genestar在高溫下比PA46具有更好的韌性，同時(shí)比PA6T具有更高的耐化學(xué)品性能、耐油性及耐水解性。特別是，耐焊錫溫度有260℃以上的耐熱性。可用在無(wú)鉛焊錫適應(yīng)材料。

　　PA10T

　　PA10T供應(yīng)商

　　PA10T由我國(guó)金發(fā)科技于2008年開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)的擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的耐高溫尼龍產(chǎn)品，與其他短鏈高溫尼龍如PA46、PA4T、PA6T、PA6I、MXD6等相比，PA10T具有較長(zhǎng)的二胺柔性長(zhǎng)鏈，使得大分子具有一定的柔順性，從而具有較高的結(jié)晶速率和結(jié)晶度，適用于快速成型，制作一些小型的電子元器件，比如LED反射支架、連接器等。PA10T的化學(xué)性能、吸水性、耐溫性和加工性能等比較均衡，且吸水性特別小，綜合性能相當(dāng)優(yōu)越，工程上應(yīng)用前景廣闊。

　　MXD6

　　MXD6由間苯二甲胺和己二酸合成，具有優(yōu)秀的啟迪阻隔性和熱穩(wěn)定性。在較寬的溫度范圍內(nèi)具有高強(qiáng)度和高剛性，熱變形溫度高，熱膨脹系數(shù)小，吸水率低，尺寸穩(wěn)定。三菱瓦斯化學(xué)公司和東陽(yáng)紡織公司將其與PET、PA6、PA66、聚烯烴、PC、ABS等其他熱塑性材料共混或共擠塑、制作復(fù)合薄板、中空容器具有優(yōu)良的阻隔性和耐熱性，且在冷、熱或潮濕環(huán)下不易變形，可用于制作藥品、酒類(lèi)、食品等阻隔性要求較高的包裝材料。

　　MXD6供應(yīng)商

　　三菱瓦斯化學(xué)公司于1986年開(kāi)發(fā)了商品名為Reny的系列產(chǎn)品，其中MXD6為其主要成分，采用玻纖增強(qiáng)或玻纖、云母、碳酸鈣等復(fù)合增強(qiáng)。具有優(yōu)異的機(jī)械性能和熱性能，主要用來(lái)代替金屬和其他工程塑料作為汽車(chē)的汽車(chē)結(jié)構(gòu)材料，比如汽車(chē)外殼、車(chē)體、大梁和底盤(pán)等零部件。

　　全球PPA產(chǎn)量

　　從2010年至2015年，全球耐高溫尼龍產(chǎn)量以每年6.6%的增長(zhǎng)率增長(zhǎng)，預(yù)計(jì)2020年全球耐高溫尼龍年產(chǎn)量將達(dá)到154000噸。

　　PPA市場(chǎng)價(jià)格

部分耐高溫尼龍價(jià)格

　　耐高溫尼龍的價(jià)格的是普通尼龍的2-3倍，利潤(rùn)空間較大，主要原因在于主流PPA產(chǎn)品主要控制在少數(shù)幾家國(guó)際巨頭手中，且市場(chǎng)需求量較大，競(jìng)爭(zhēng)壓力小，供應(yīng)商具有較強(qiáng)的議價(jià)能力。而生產(chǎn)企業(yè)由于傳統(tǒng)工程材料性能達(dá)不到某些產(chǎn)品耐高溫要求，使用特種工程塑料則會(huì)導(dǎo)致過(guò)高的生產(chǎn)成本，均衡考慮后，耐高溫尼龍成了最具性?xún)r(jià)比解決方案，因此耐高溫尼龍具有極大的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。

　　國(guó)內(nèi)PPA行業(yè)現(xiàn)狀

　　目前具有生產(chǎn)耐高溫尼龍產(chǎn)品能力的企業(yè)仍然較少，核心技術(shù)主要還在國(guó)外化工巨頭手中如Dupont、DSM、BASF等。我國(guó)耐高溫尼龍起步較晚，但由于各種客觀(guān)存在的原因?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的企業(yè)較少，但隨著市場(chǎng)的發(fā)展，越來(lái)越多的國(guó)內(nèi)企業(yè)開(kāi)始將目光投向PPA領(lǐng)域。

　　從2000年起，我國(guó)杰事杰公司就開(kāi)始對(duì)PA6T、PA10T、PA12T等耐高溫尼龍進(jìn)行研究，并在國(guó)內(nèi)首先實(shí)現(xiàn)突破，成功開(kāi)發(fā)出HPN系列產(chǎn)品，主要應(yīng)用于汽車(chē)和電子電器領(lǐng)域。

　　金發(fā)科技于2008年開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)耐高溫尼龍產(chǎn)品，金發(fā)科技基于我國(guó)基本國(guó)情，以蓖麻油作為生產(chǎn)葵二胺的原材料，再與對(duì)苯二甲酸進(jìn)行縮聚聚合開(kāi)發(fā)出了性能優(yōu)異的PA10T產(chǎn)品并在市場(chǎng)上贏得了不錯(cuò)的口碑和認(rèn)可。金發(fā)科技與EMS公司在PA10T的專(zhuān)利上形成激烈的正面交鋒，并不落下風(fēng)。金發(fā)科技對(duì)于尖端技術(shù)不斷鉆研的研究態(tài)度和積極捍衛(wèi)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的行為是國(guó)內(nèi)相關(guān)企業(yè)學(xué)習(xí)的榜樣。

　　另外江門(mén)德眾泰和浙江新和成也有耐高溫尼龍相關(guān)產(chǎn)品。

　　雖然我國(guó)有金發(fā)科技、上海杰事杰等非常優(yōu)秀的耐高溫尼龍生產(chǎn)企業(yè)，但相對(duì)于國(guó)際化工巨頭還有小的差距，主要是在于我們耐高溫尼龍產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展緩慢，工業(yè)化品種較少且性能穩(wěn)定性較差，還存在裝置規(guī)模小、工藝及設(shè)備相對(duì)落后且生產(chǎn)成本高等問(wèn)題。

　　未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)

　　未來(lái)尼龍改性發(fā)展趨勢(shì)：

　　（1）高強(qiáng)度高剛性的尼龍市場(chǎng)需求量將越來(lái)越大，如晶須、碳纖維增強(qiáng)尼龍將越來(lái)越受市場(chǎng)歡迎；

　　（2）類(lèi)似于PC/ABS，合金化尼龍將成改性發(fā)展主流，如PA66/PA6T、PA6/PA6T合金等；

　　（3）阻燃且環(huán)保的尼龍應(yīng)用將逐步普及；

　　（4）尼龍導(dǎo)電和防靜電改性也會(huì)是未來(lái)尼龍發(fā)展的一個(gè)重要方向；

　　（5）納米尼龍的制造與應(yīng)用將越來(lái)越受重視。

　　本文來(lái)源：浙江新長(zhǎng)城

　　The second forum on the development and application of engineering plastics

　　嘉賓

　　鄭州大學(xué)

　　#標(biāo)簽#PA,材料#